钟离权作为吕洞宾的师父，在剧中扮演了引路人和技术指导的角色。两人之间既有师徒间的严厉教导，也有类似父子的温情互动。剧作着重刻画了吕洞宾从叛逆少年到虚心求道的转变过程，钟离权的考验往往是推动吕洞宾成长的催化剂。相比传统故事中的点到为止，剧中对这对师徒关系的细节填充更为丰富。

陈泇文在剧中饰演女主角白牡丹（部分版本或宣传中可能涉及其他身份，以正片为准），她与吕洞宾之间有着复杂的情感羁绊。两人的感情线是剧集的重要看点之一，既有相知相惜也有误会分离。陈泇文的古装扮相清丽脱俗，与魏哲鸣搭档产生了不少化学反应，但部分观众认为剧情中段的情感推进稍显拖沓。